Електронні та термохімічні характеристики насичених вуглеводнів у кореляційному аналізі їх реактивності

Анотація

Для визначення механізмів реакцій насичених вуглеводнів (AlkH) у сірчанокислих розчинах паладію(II) і мангану(III) використовується кореляційний аналіз (КА) між їх характеристиками (ХAlkH) та відносними константами швидкості (kвідн). Вибір як ХAlkH потенціалів іонізації (In-AlkH) і кількостей вторинних (втор-) зв’язків С–Н (nsec) дозволяє для реакцій н-алканів (n-AlkH) від етану до декану шляхом КА залежності lgkвідн–I й kвідн–nsec запропонувати двостадійні механізми. Для Pd2+ – гетеролітичний, через відриви атома Н і наступний – електрона (e - ) від радикала n-Alk• , що утворюється; для Mn3+ – гомолітичний механізм через відрив e - і перенос Н+ від утворюваного катіона n-AlkH+ на бісульфатний аніон HSO4 – , що веде до H2SO4 (Волкова Л.К., Опейда Й.О. // Зб. Каталіз та Нафтохімія. 2021. № 32. С. 75–85).