Каталітичне інгібування комплексами bis-SA1Cu(II) з основами шифа процесів окиснення за участю гідропероксильних радикалів

Abstract

Утворення металокомплексів з основами Шифа відбувається за участю донорно-акцепторної взаємодії центрального атома з азометиновою групою. Присутність функціональної групи -ОН поблизу азометинового фрагменту робить цю структуру ефективним хелатоутворювачем. Такі металокомплекси здатні як каталізувати процеси окиснення так і інгібувати їх. Зокрема, було зʼясовано, що комплекс bis-SA¹Cu(II) виступає ефективним інгібітором в ході окиснення бензилового спирту (Рис. 1). Обрив ланцюгів відбувається за рахунок взаємодії центрального атому міді з гідропероксильними радикалами шляхом відповідних одноелектронних перетворень. Як показано в реакціях (1,2), багатократне повторення такого процесу на одиничному каталітичному центрі зумовлює можливість каталітичного інгібування, аналогічно до ферменту-антиоксиданта супероксид дисмутази (SOD). Ефективність такого інгібування залежить від природи атому металу, його здатності до окисно-відновних перетворень, будови реакційного радикалу та стереохімії координаційного центру - природи лігандів та замісних груп в самих лігандах.